氯在水溶液中非常不稳定，特别是在浓度较低时，含量会迅速减少。受到阳光和其他强光的照射或受到搅动，氯的还原速度会加快。因此取样后不能贮存，必须立即开始氯的测定，同时避免光线照射和搅动水样。
在余氯测定过程的所有操作都要避免阳光直接照射，最好在尽可能低的温度下和柔和的光线下进行，而且所有的比色法都需要用颜色和浊度空白来补偿原水的颜色和色度，尤其是浊度和色度较高时必须测定空白值。
使用邻联甲苯胺目视比色法测定余氯时，如果水样与标准邻联甲苯胺溶液混合均匀后立即比色，所测结果是游离性余氯，如果在暗处放置10min使产生最高色度后再进行比色，所得结果是总余氯。总余氯减去游离性余氯即是化合性余氯。
使用邻联甲苯胺目视比色法测定时，如果余氯量大，会产生桔黄色;如果水样碱度过高而余氯量小时，会产生淡绿色或淡蓝色。此时可多加1mL邻联甲苯胺标准溶液，即可产生正常的淡黄色。
