在酸性溶液中水样中甲醇会被高锰酸钾氧化成甲醛,然后再与变色酸反应生成紫色化合物。该化合物的吸光度与甲醇的含量成正比,在570nm波长处测量该紫色化合物吸光度,根据吸光度计算甲醇的含量。
不过在使用变色酸法测定甲醇时,受色度、浊度等因素干扰,某些水样显色后呈黄色,致使测定结果偏高。一般可以通过蒸馏的预处理方式可以消除干扰,但采集水样中含有甲醛时不宜使用本方法。
1.硫酸:1.84g/mL,优级纯。
2.高锰酸钾溶液1%:称1.0g高锰酸钾溶于水中,定容至100mL,可保存15d。
3.变色酸溶液0.5%:称量0.5g变色酸溶于水中,定容至100mL。放入棕色瓶避光,2℃~8℃冷藏,可保存15d。
4.亚硫酸钠溶液5%:称量5g无水亚硫酸钠,溶于水中,定容至100mL,可保存7d。
5.甲醇:色谱纯及以上级别。
6.甲醇标准贮备液:于25mL容量瓶中,先加入10mL水,准确称量容器和水的总重量m1。然后用微量注射器加入200ul甲醇,使用电子天平准确称量容器和甲醇水溶液的总重量m2。两次称量之差(m2-m1)即为甲醇的质量,将该溶液定容至刻度线,计算1.00mL溶液中甲醇的微克数。也可采用市售标准溶液。
7.甲醇标准使用液:用水将甲醇标准贮备液稀释成5ug/mL的标准使用液,可保存7d。
1.分光光度计:波长范围(340nm-1000nm),20mm玻璃比色皿。
2.电子天平:感量0.1mg。
3.实验用电炉或恒温水浴锅。
4.具塞比色管:50mL。
5.冷却装置:冰水浴。
6.其它实验室常用玻璃器皿。
一般使用500 mL棕色细口玻璃瓶采集水样,采样瓶不宜用水样进行荡洗,采样时,水样必须注满容器,上部不留空隙,立即加盖。水样于2℃~8℃冷藏保存,48h内完成测定。
取6只50mL比色管,分别加入0.00mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL甲醇标准溶液。各加入5.00mL、4.00mL、3.00mL、2.00mL、1.00mL、0.00mL纯水,按照甲醇标准系列图表进行配制。
加入0.25mL硫酸和0.5mL1%高锰酸钾溶液,及时加盖并摇匀。放置5min后,滴加5%的亚硫酸钠溶液,直至紫色刚褪去后,再多加一滴。加入0.5mL0.5%变色酸溶液摇匀。沿管壁缓慢加入6mL硫酸,加盖,静置约30s后摇匀,切忌颠倒。将溶液放入沸水浴中加热15min,取出后于暗处冷却至室温。用20mm比色皿,以水作参比,在570nm处测定吸光度,标准系列显色后于暗处放置24h内吸光度保持稳定。以甲醇的含量(ug)为横坐标,对应的吸光度为纵坐标,绘制校准曲线,并计算校准曲线的斜率、截距和相关系数。
取5mL水样(所取水样体积小于5mL时,用纯水定容至5mL),按照与校准曲线绘制相同的步骤进行分析。最后水样中的甲醇浓度按照相应公式进行计算。
以上方法来自于《DB14/T 2013-2020 水质 甲醇的测定 变色酸分光光度法》